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萃取 - 一種分離混合物的單元操作

萃取,又稱溶劑萃取或液液萃取,亦稱抽提,是利用系統(tǒng)中組分在溶劑中有不同的溶解度來分離混合物的單元操作。即,是利用物質在兩種互不相溶(或微溶)的溶劑中溶解度或分配系數(shù)的不同,使溶質物質從一種溶劑內轉移到另外一種溶劑中的方法。廣泛應用于化學、冶金、食品等工業(yè),通用于石油煉制工業(yè)。另外將萃取后兩種互不相溶的液體分開的操作,叫做分液。

固-液萃取,也叫浸取,用溶劑分離固體混合物中的組分,如用水浸取甜菜中的糖類;用酒精浸取黃豆中的豆油以提高油產量;用水從中藥中浸取有效成分以制取流浸膏叫“滲瀝”或“浸瀝”。

雖然萃取經常被用在化學試驗中,但它的操作過程并不造成被萃取物質化學成分的改變(或說化學反應),所以萃取操作是一個物理過程。

萃取是有機化學實驗室中用來提純和純化化合物的手段之一。通過萃取,能從固體或液體混合物中提取出所需要的物質。

萃取 - 一種分離混合物的單元操作

原理

利用物質在兩種互不相溶(或微溶)的溶劑中溶解度或分配系數(shù)的不同,使物質從一種溶劑內轉移到另外一種溶劑中。經過反復多次萃取,將絕大部分的化合物提取出來。

溶劑萃取工藝過程一般由萃取、洗滌和反萃取組成。一般將有機相提取水相中溶質的過程稱為萃取(extraction),水相去除負載有機相中其他溶質或者包含物的過程稱為洗滌(scrubbing),水相解析有機相中溶質的過程稱為反萃取(stripping)。

分配定律是萃取方法理論的主要依據,物質對不同的溶劑有著不同的溶解度。同時,在兩種互不相溶的溶劑中,加入某種可溶性的物質時,它能分別溶解于兩種溶劑中,實驗證明,在一定溫度下,該化合物與此兩種溶劑不發(fā)生分解、電解、締合和溶劑化等作用時,此化合物在兩液層中之比是一個定值。不論所加物質的量是多少,都是如此。屬于物理變化。用公式表示。

CA/CB=K

CA.CB分別表示一種物質在兩種互不相溶地溶劑中的量濃度。K是一個常數(shù),稱為“分配系數(shù)”。

有機化合物在有機溶劑中一般比在水中溶解度大。用有機溶劑提取溶解于水的化合物是萃取的典型實例。在萃取時,若在水溶液中加入一定量的電解質(如氯化鈉),利用“鹽析效應”以降低有機物和萃取溶劑在水溶液中的溶解度,??商岣咻腿⌒Ч?。

要把所需要的溶質從溶液中完全萃取出來,通常萃取一次是不夠的,必須重復萃取數(shù)次。利用分配定律的關系,可以算出經過萃取后化合物的剩余量。

設:V為原溶液的體積

w0為萃取前化合物的總量

w1為萃取一次后化合物的剩余量

w2為萃取二次后化合物的剩余量

wn為萃取n次后化合物的剩余量

S為萃取溶液的體積

經一次萃取,原溶液中該化合物的濃度為w1/V;而萃取溶劑中該化合物的濃度為 - w0-w1/S;兩者之比等于K,即:

w1/V=Kw1=w0KV

- w0-w1/SKV+S

同理,經二次萃取后,則有

w2/V=K即

- w1-w2/S

w2=w1KV=w0KV

KV+SKV+S

因此,經n次提取后:

wn=w0 - KV

KV+S

當用一定量溶劑時,希望在水中的剩余量越少越好。而上式KV/ - KV+S總是小于1,所以n越大,wn就越小。也就是說把溶劑分成數(shù)次作多次萃取比用全部量的溶劑作一次萃取為好。但應該注意,上面的公式適用于幾乎和水不相溶地溶劑,例如苯,四氯化碳等。而與水有少量互溶地溶劑乙醚等,上面公式只是近似的。但還是可以定性地指出預期的結果。

儀器:分液漏斗

常見萃取劑:甲苯,二氯甲烷,三氯甲烷,汽油,乙醚,直餾汽油,正丁醇,四氯化碳。

要求:萃取劑和原溶劑互不混溶。

萃取劑和溶質互不發(fā)生反應。

溶質在萃取劑中的溶解度遠大于在原溶劑中的溶解度。

相關規(guī)律:有機溶劑易溶于有機溶劑,極性溶劑易溶于極性溶劑,反之亦然。

沿革

1842年E.-M.佩利若研究了用乙醚從硝酸溶液中萃取硝酸鈾酰。1903年L.埃迪蘭努用液態(tài)二氧化硫從煤油中萃取芳烴,這是萃取的第一次工業(yè)應用。

20世紀40年代后期,生產核燃料的需要促進了萃取的研究開發(fā)。

現(xiàn)今萃取通用于石油煉制工業(yè),并廣泛應用于化學、冶金、食品和原子能等工業(yè)。如,萃取已應用于石油餾分的分離和精制,鈾、釷、钚的提取和純化,有色金屬、稀有金屬、貴重金屬的提取和分離,抗菌素、有機酸、生物堿的提取,以及廢水處理等。

方法

向待分離溶液(料液)中加入與之不相互溶解(至多是部分互溶)的萃取劑,形成共存的兩個液相。利用原溶劑與萃取劑對各組分的溶解度(包括經化學反應后的溶解)的差別,使它們不等同地分配在兩液相中,然后通過兩液相的分離,實現(xiàn)組分間的分離。如碘的水溶液用四氯化碳萃取,幾乎所有的碘都移到四氯化碳中,碘得以與大量的水分開。

最基本的操作是單級萃取。它是使料液與萃取劑在混合過程中密切接觸,讓被萃組分通過相際界面進入萃取劑中,直到組分在兩相間的分配基本達到平衡。然后靜置沉降,分離成為兩層液體,即由萃取劑轉變成的萃取液和由料液轉變成的萃余液。單級萃取達到相平衡時,被萃組分B的相平衡比,稱為分配系數(shù)K,即:

K=yB/xB

式中yB和xB分別為B組分在萃取液中和萃余液中的濃度。濃度的表示方法需考慮組分的各種存在形式,按同一化學式計算。

若料液中另一組分D也被萃取,則組分B的分配系數(shù)對組分D的分配系數(shù)的比值,即B對D的分離因子,稱為選擇性系數(shù)α,即:

α=KB·KD=yB·xD/ - xB·yD

α>1時,組分B被優(yōu)先萃?。沪?1表明兩組分在兩相中的分配相同,不能用此萃取劑實現(xiàn)此兩組分的分離。

單級萃取對給定組分所能達到的萃取率(被萃組分在萃取液中的量與原料液中的初始量的比值)較低,往往不能滿足工藝要求,為了提高萃取率,可以采用多種方法:①多級錯流萃取。料液和各級萃余液都與新鮮的萃取劑接觸,可達較高萃取率。但萃取劑用量大,萃取液平均濃度低。②多級逆流萃取。料液與萃取劑分別從級聯(lián)(或板式塔)的兩端加入,在級間作逆向流動,最后成為萃余液和萃取液,各自從另一端離去。料液和萃取劑各自經過多次萃取,因而萃取率較高,萃取液中被萃組分的濃度也較高,這是工業(yè)萃取常用的流程。③連續(xù)逆流萃取。在微分接觸式萃取塔(見萃取設備)中,料液與萃取劑在逆向流動的過程中進行接觸傳質,也是常用的工業(yè)萃取方法。料液與萃取劑之中,密度大的稱為重相,密度小的稱為輕相。輕相自塔底進入,從塔頂溢出;重相自塔頂加入,從塔底導出。萃取塔操作時,一種充滿全塔的液相,稱連續(xù)相;另一液相通常以液滴形式分散于其中,稱分散相。分散相液體進塔時即行分散,在離塔前凝聚分層后導出。料液和萃取劑兩者之中以何者為分散相,須兼顧塔的操作和工藝要求來選定。此外,還有能達到更高分離程度的回流萃取和分部萃取。

溶劑萃取法是分離富集貴金屬有效方法。

應用

萃取與其他分離溶液組分的方法相比,優(yōu)點在于常溫操作,節(jié)省能源,不涉及固體、氣體,操作方便。萃取在如下幾種情況下應用,通常是有利的:①料液各組分的沸點相近,甚至形成共沸物,為精餾所不易奏效的場合,如石油餾分中烷烴與芳烴的分離,煤焦油的脫酚;②低濃度高沸組分的分離,用精餾能耗很大,如稀醋酸的脫水;③多種離子的分離,如礦物浸取液的分離和凈制,若加入化學品作分部沉淀,不但分離質量差,又有過濾操作,損耗也大;④不穩(wěn)定物質(如熱敏性物質)的分離,如從發(fā)酵液制取青霉素。

萃取的應用,目前仍在發(fā)展中。元素周期表中絕大多數(shù)的元素,都可用萃取法提取和分離。萃取劑的選擇和研制,工藝和操作條件的確定,以及流程和設備的設計計算,都是開發(fā)萃取操作的課題。

例如,萃取實驗:將碘水與四氯化碳或苯混合,搖勻,之后蒸餾得碘晶體。

采用加速溶劑萃取提取野生黃虎掌菌中的化學成分,并用氣相色譜-質譜聯(lián)用儀鑒定分析。采用標準譜庫檢索結合自動質譜退卷積定性系統(tǒng)鑒定,結果共鑒定出29種含量較高的化學成分,其中有5種酮、3種醇、2種醛、6種酯、9種酸、2種甾醇、2種其它類化合物。結果顯示加速溶劑萃取結合氣相色譜-質譜聯(lián)用儀可快速提取分析黃虎掌菌中主要化學成分。

采用液液萃取-液相色譜-串聯(lián)質譜法對液相色譜條件、質譜分析條件、提取溶劑、凈化方式等影響因素進行了優(yōu)化。通過試驗確定樣品經乙腈提取,三氯甲烷萃取凈化,采用乙腈、水作為流動相,電噴霧離子源在負離子模式下進行多反應監(jiān)測(multiple?reaction?monitoring,MRM),對玉米赤霉烯酮的含量進行測定。在此條件下,5~100、ng/mL濃度范圍內玉米赤霉烯酮的線性關系良好,相關系數(shù)(r)為0.9997,檢出限為0.1μg/kg,定量限為0.3μg/kg,方法回收率為92.7%~96.0%,相對標準偏差小于3.0%。該方法前處理簡單、靈敏度高、重復性好,可有效滿足醬油中玉米赤霉烯酮的測定。

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