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離子液體 - 全部由離子組成的液體

離子液體又稱離子性液體,如高溫下的KCI,KOH呈液體狀態(tài),此時(shí)它們就是離子液體。在室溫或室溫附近溫度下呈液態(tài)的由離子構(gòu)成的物質(zhì),稱為室溫離子液體。室溫熔融鹽、有機(jī)離子液體等,目前尚無(wú)統(tǒng)一的名稱,但傾向于簡(jiǎn)稱離子液體。

在離子化合物中,陰陽(yáng)離子之間的作用力為庫(kù)侖力,其大小與陰陽(yáng)離子的電荷數(shù)量及半徑有關(guān),離子半徑越大,它們之間的作用力越小,這種離子化合物的熔點(diǎn)就越低。某些離子化合物的陰陽(yáng)離子體積很大,結(jié)構(gòu)松散,導(dǎo)致它們之間的作用力較低,以至于熔點(diǎn)接近室溫。

離子液體 - 全部由離子組成的液體

歷史

離子液體的歷史可以追溯到1914年,當(dāng)時(shí)Walden報(bào)道了(NH2)+HNO3-的合成(熔點(diǎn)12℃)。這種物質(zhì)由濃硝酸和乙胺反應(yīng)制得,但是,由于其在空氣中很不穩(wěn)定而極易發(fā)生爆炸,它的發(fā)現(xiàn)在當(dāng)時(shí)并沒(méi)有引起人們的興趣,這是最早的離子液體。一般而言,離子化合物熔解成液體需要很高的溫度才能克服離子鍵的束縛,這時(shí)的狀態(tài)叫做“熔鹽”。

離子化合物中的離子鍵隨著陽(yáng)離子半徑增大而變?nèi)酰埸c(diǎn)也隨之下降。對(duì)于絕大多數(shù)的物質(zhì)而言混合物的熔點(diǎn)低于純物質(zhì)的熔點(diǎn)。例如NaCl的熔點(diǎn)為803℃,而50%LICI-50%AICl3(摩爾分?jǐn)?shù))組成的混合體系的熔點(diǎn)只有144℃。如果再通過(guò)進(jìn)一步增大陽(yáng)離子或陰離子的體積和結(jié)構(gòu)的不對(duì)稱性,削弱陰陽(yáng)離子間的作用力,就可以得到室溫條件下的液體離子化合物。

根據(jù)這樣的原理,1951年F.H.Hurley和T.P. Wiler首次合成了在環(huán)境溫度下是液體狀態(tài)的離子液體。他們選擇的陽(yáng)離子是N-乙基吡啶,合成出的離子液體是溴化正己基吡啶和氯化鋁的混合物 - 氯化鋁和溴化乙基吡啶摩爾比為1:2。但這種離子液體的液體溫度范圍還是相對(duì)比較狹窄的,而且,氯化鋁離子液體遇水會(huì)放出氯化氫,對(duì)皮膚有刺激作用。

直到1976年,美國(guó)Colorado州立大學(xué)的Robert利用AICl3/[N-EtPy]Cl作電解液,進(jìn)行有機(jī)電化學(xué)研究時(shí),發(fā)現(xiàn)這種室溫離子液體是很好的電解液,能和有機(jī)物混溶,不含質(zhì)子,電化學(xué)窗口較寬。1992年Wilkes以1-甲基-3-乙基咪唑?yàn)殛?yáng)離子合成出氯化1-甲基-3-乙基咪唑,在摩爾分?jǐn)?shù)為50%的AICl3存在下,其熔點(diǎn)達(dá)到了8℃。在這以后,離子液體的應(yīng)用研究才真正得到廣泛的開(kāi)展。

種類

離子液體是指在室溫或接近室溫下呈現(xiàn)液態(tài)的、完全由陰陽(yáng)離子所組成的鹽,也稱為低溫熔融鹽。離子液體作為離子化合物,其熔點(diǎn)較低的主要原因是因其結(jié)構(gòu)中某些取代基的不對(duì)稱性使離子不能規(guī)則地堆積成晶體所致。它一般由有機(jī)陽(yáng)離子和無(wú)機(jī)陰離子組成,常見(jiàn)的陽(yáng)離子有季銨鹽離子、季鏻鹽離子、咪唑鹽離子和吡咯鹽離子等(如下圖所示),陰離子有鹵素離子、四氟硼酸根離子、六氟磷酸根離子等。

研究的離子液體中,陽(yáng)離子主要以咪唑陽(yáng)離子為主,陰離子主要以鹵素離子和其它無(wú)機(jī)酸離子(如四氟硼酸根等)為主。但近幾年來(lái)又合成了一系列新型的離子液體,例如在陽(yáng)離子方面,Shreeve領(lǐng)導(dǎo)的研究小組合成了一些新型陽(yáng)離子的離子液體如下所示:

在陰離子方面,Yoshida研究小組也合成了一些新型陰離子的離子液體,如下所示:

由于離子液體本身所具有的許多傳統(tǒng)溶劑所無(wú)法比擬的優(yōu)點(diǎn)及其作為綠色溶劑應(yīng)用于有機(jī)及高分子物質(zhì)的合成,因而受到越來(lái)越多的化學(xué)工作者的關(guān)注。

制備

離子液體種類繁多,改變陽(yáng)離子、陰離子的不同組合,可以設(shè)計(jì)合成出不同的離子液體。離子液體的合成大體上有兩種基本方法:直接合成法和兩步合成法。

直接合成

通過(guò)酸堿中和反應(yīng)或季胺化反應(yīng)等一步合成離子液體,操作經(jīng)濟(jì)簡(jiǎn)便,沒(méi)有副產(chǎn)物,產(chǎn)品易純化。Hlrao等酸堿中和法合成出了一系列不同陽(yáng)離子的四氟硼酸鹽離子液體。另外,通過(guò)季胺化反應(yīng)也可以一步制備出多種離子液體,如鹵化1-烷基3-甲基咪唑鹽,鹵化吡啶鹽等。

間接合成

直接法難以得到目標(biāo)離子液體,必須使用兩步合成法。兩步法制備離子液體的應(yīng)用很多。常用的四氟硼酸鹽和六氟磷酸鹽類離子液體的制備通常采用兩步法。首先,通過(guò)季胺化反應(yīng)制備出含目標(biāo)陽(yáng)離子的鹵鹽;然后用目標(biāo)陰離子置換出鹵素離子或加入Lewis酸來(lái)得到目標(biāo)離子液體。

在第二步反應(yīng)中,使用金屬鹽MY - 常用的是AgY,HY或NH4Y時(shí),產(chǎn)生Ag鹽沉淀或胺鹽、HX氣體容易被除去,加入強(qiáng)質(zhì)子酸HY,反應(yīng)要求在低溫?cái)嚢钘l件下進(jìn)行,然后多次水洗至中性,用有機(jī)溶劑提取離子液體,最后真空除去有機(jī)溶劑得到純凈的離子液體。特別注意的是,在用目標(biāo)陰離子Y交換X- - 鹵素陰離子的過(guò)程中,必須盡可可能地使反應(yīng)進(jìn)行完全,確保沒(méi)有x.陰離子留在目標(biāo)離子液體中,因?yàn)殡x子液體的純度對(duì)于其應(yīng)用和物理化學(xué)特性的表征至關(guān)重要。

高純度二元離子液體的合成通常是在離子交換器中利用離子交換樹(shù)脂通過(guò)陰離子交換來(lái)制備。另外,直接將Lewis酸(MY)與鹵鹽結(jié)合,可制備[陽(yáng)離子][MnXny+l]型離子液體,如氯鋁酸鹽離子液體的制備就是利用這個(gè)方法,如離子液體的性質(zhì)中所述,離子液體的酸性可以根據(jù)需要進(jìn)行調(diào)節(jié)。

應(yīng)用

由于離子液體所具有的獨(dú)特性能,它被廣泛應(yīng)用于化學(xué)研究的各個(gè)領(lǐng)域中。離子液體作為反應(yīng)的溶劑已被應(yīng)用到多種類型反應(yīng)中。

氫化反應(yīng)

將離子液體應(yīng)用于氫化反應(yīng)已有大量的報(bào)道,反應(yīng)中應(yīng)用離子液體替代普通溶劑優(yōu)點(diǎn)是:反應(yīng)速率比普通溶劑中快幾倍;所用的離子液體和催化劑的混合液可以重復(fù)利用。研究表明,在過(guò)程中離子液體起到溶劑和催化劑的雙重作用。由于離子液體能溶解部分過(guò)渡金屬,因而目前在氫化反應(yīng)中運(yùn)用離子液體研究最多的是用過(guò)渡金屬配合物作為催化劑的均相反應(yīng)體系。

另外,相對(duì)于傳統(tǒng)溶劑來(lái)說(shuō),將離子液體運(yùn)用于柴油(主要是針對(duì)其中含有的芳烴)的氫化反應(yīng)時(shí)具有產(chǎn)品易于分離、易純化,又不會(huì)造成環(huán)境污染等優(yōu)點(diǎn)。

傅-克反應(yīng)

傅-克反應(yīng)包括傅-克?;透?克烷基化反應(yīng),這兩種類型的反應(yīng)在有機(jī)化工中具有舉足輕重的地位。比較成熟的催化劑有沸石、固體酸和分子篩等。但是出于綠色合成和成本的考慮,許多化學(xué)工作者已改傳統(tǒng)溶劑為離子液體進(jìn)行相關(guān)研究。

例如,Seddon等利用離子液體研究了兩可親核試劑吲哚和2-萘酚的烷基化反應(yīng),該方法簡(jiǎn)單、產(chǎn)品易于分離,雜原子上的區(qū)域選擇性烷基化產(chǎn)率在90%以上,而且溶劑可以回收再利用,顯示了離子液體作為烷基化反應(yīng)的溶劑時(shí)所具有的優(yōu)勢(shì)。

1972年,Parshall就研究了在四已胺三氯錫酸鹽中乙烯的羰基化反應(yīng)。近些年來(lái),化學(xué)工作者在此方面做出了較多的努力。例如我國(guó)化學(xué)工作者鄧友全等在烷烴的羰基化方面作了相關(guān)的研究。他們首次報(bào)道了幾種烷烴在鹵化1-烷基吡啶和1-甲基-3-烷基咪唑鹽與無(wú)水AlCl3組成的超強(qiáng)酸性室溫離子液體中與CO的直接羰基化反應(yīng),產(chǎn)物為酮。

Heck反應(yīng)

Heck反應(yīng)即烯烴和鹵代芳烴或芳香酐在催化劑(如金屬鈀)的作用下,生成芳香烯烴的反應(yīng),這在有機(jī)合成中是一個(gè)重要的碳-碳結(jié)合反應(yīng)。離子液體應(yīng)用于此類反應(yīng)中能較好地克服傳統(tǒng)反應(yīng)存在的催化劑流失、所使用的有機(jī)溶劑揮發(fā)等問(wèn)題。2000年,Vincenzo等報(bào)道了將離子液體應(yīng)用于Heck反應(yīng)后,該反應(yīng)的反應(yīng)速率很快,而且收率提高到90%以上Seddon等研究小組在三相系統(tǒng)[BMIM - 1-丁基-3-甲基咪唑]PF6/水/己烷中進(jìn)行了Heck反應(yīng)的研究,所用的催化劑留在離子液體中,可以循環(huán)使用,而產(chǎn)品溶解在有機(jī)層內(nèi),反應(yīng)形成的副產(chǎn)物被提取到水相中,容易分離。

Diels-Alder反應(yīng)

Diels-Alder反應(yīng)是有機(jī)化學(xué)中的一個(gè)重要反應(yīng),人們對(duì)該反應(yīng)的注意點(diǎn)不僅是其產(chǎn)率和速率,更重要的是其立體選擇性。將離子液體應(yīng)用于Diels-Alder反應(yīng)研究方面,已有大量的報(bào)道。如Howarth等研究小組報(bào)道了在咪唑鹽室溫離子液體中環(huán)戊二烯與烯醛類物質(zhì)反應(yīng)進(jìn)行的情況。

研究發(fā)現(xiàn),在離子液體中進(jìn)行時(shí)該反應(yīng)的立體選擇性較好,即得到的內(nèi)外型產(chǎn)物的比例約在95:5左右。研究都發(fā)現(xiàn),在離子液體中進(jìn)行的該反應(yīng)不但反應(yīng)速度快,反應(yīng)產(chǎn)率高,反應(yīng)的立體選擇性好,而且離子液體可以回收重新使用。這說(shuō)明,離子液體在Diels-Alder反應(yīng)方面比普通溶劑具有更大的優(yōu)勢(shì)。

不對(duì)稱催化

研究表明,將離子液體應(yīng)用于不對(duì)稱催化反應(yīng),對(duì)映體的選擇性相對(duì)于普通溶劑有很大的提高,而且解決了傳統(tǒng)方法中產(chǎn)物不易從體系中分離出來(lái)這一難題。將離子液體應(yīng)用于不對(duì)稱催化反應(yīng)中已有大量的報(bào)道,如Chen研究組報(bào)道了將離子液體應(yīng)用于不對(duì)稱烯丙基烷基化反應(yīng)中;Song研究組則將離子液體應(yīng)用于不對(duì)稱環(huán)氧化反應(yīng)中;Wasserschied等報(bào)道了”手性池“(chiral pool)衍生的新型手性離子液體的合成和特性,我們相信這些手性離子液體的合成對(duì)于研究不對(duì)稱催化反應(yīng)尤其在手性藥物合成方面將會(huì)有重大意義。

分離提純

由于離子液體具有其獨(dú)特的理化性能,非常適合于用作分離提純的溶劑。在此方面已有大量的報(bào)道,如利用離子液體從發(fā)酵液中提取回收丁醇;利用超臨界CO2從離子液體中提取非揮發(fā)性有機(jī)物等等。我國(guó)化學(xué)工作者鄧友全等在此方面也有一定的研究。他們首次將離子液體應(yīng)用到固-固分離領(lǐng)域中,以[BMIM]PF6作為分離牛黃酸和硫酸鈉固體混合物的浸取劑,有效地分離了牛黃酸,回收率高于97%,此方法具有很大的應(yīng)用價(jià)值。

電化學(xué)研究

由于離子液體具有導(dǎo)電性、難揮發(fā)、不燃燒、電化學(xué)穩(wěn)定電位窗口比其它電解質(zhì)水溶液大很多等特點(diǎn),因此,將離子液體應(yīng)用于電化學(xué)研究時(shí)可以減輕放電,作為電池電解質(zhì)使用溫度遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于融熔鹽,離子液體已經(jīng)作為電解液應(yīng)用于制造新型高性能電池、太陽(yáng)能電池以及電容器等。例如,美國(guó)航空化學(xué)研究中心的Wilkes等研究的BIME電池中使用的離子液體就是[EMIM]BF4;瑞士的Bonh?te研究了一系列利用離子液體作為電解質(zhì)的太陽(yáng)能電池;McEewen等人將離子液體應(yīng)用于電容器,這些研究都取得了一定的成果。

生產(chǎn)應(yīng)用

1、利用高離子傳導(dǎo)性、廣電位窗的用途

(1)電容、燃料電池、色素增感型太陽(yáng)電池等的電解質(zhì)

(2)鋰電池等二次電池用電解液

2、利用不揮發(fā)性、高耐熱性、不燃性的用途

(1)宇宙、真空下的媒體

(2)因?yàn)椴蝗夹浴⒉粨]發(fā)性,安全性高的高溫?zé)崦?/p>

(3)可再利用的反應(yīng)溶媒(干凈溶媒)

(4)軸承等潤(rùn)滑劑

前景

迄今為止,室溫離子液體的研究取得了驚人的進(jìn)展。北大西洋公約組織于2000年召開(kāi)了有關(guān)離子液體的專家會(huì)議;歐盟委員會(huì)有一個(gè)有關(guān)離子液體的3年計(jì)劃;日本、韓國(guó)也有相關(guān)研究的相繼報(bào)道。在我國(guó),中國(guó)科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所西部生態(tài)綠色化學(xué)研究發(fā)展中心、北京大學(xué)綠色催化實(shí)驗(yàn)室、華東師范大學(xué)離子液體研究中心等機(jī)構(gòu)也開(kāi)展專門的研究。蘭州化學(xué)物理研究所已在該領(lǐng)域取得重大突破,率先制備了多種咪唑類離子液體潤(rùn)滑劑。

世界領(lǐng)先的離子液體開(kāi)發(fā)者—德國(guó)Solvent Innovation公司即將推出數(shù)以噸計(jì)的商品。Solvent Innovation公司也正在開(kāi)發(fā)一系列的離子液體,以取代對(duì)環(huán)境極有害的溶劑。其Ecoeng商標(biāo)的無(wú)鹵素離子液體出售量達(dá)1t的該系列包括1-烷基-3-甲基咪唑硫酸酯來(lái)取代鹵化的溶劑。Ecoeng系列將提供更為綠色的產(chǎn)品和工藝,今后幾年內(nèi)僅有.2或3種離子液體達(dá)到數(shù)噸數(shù)量的工業(yè)生產(chǎn),可育都是不含鹵族原子的。在波士頓美國(guó)化學(xué)學(xué)會(huì)的離子液體開(kāi)發(fā)組正討論其商業(yè)計(jì)劃。離子液體正在以強(qiáng)勁的勢(shì)頭和嶄新的姿態(tài)開(kāi)始問(wèn)世。

離子液體由帶正電的離子和帶負(fù)電的離子組成,多指在低于100℃時(shí)呈液體狀態(tài)的熔鹽。北愛(ài)爾蘭皇后大學(xué)離子液體研究中心主任賽頓說(shuō),從理論上講離子液體可能有1萬(wàn)億種,化學(xué)家可以從中選擇適合自己工作需要的離子液體。與典型的有機(jī)溶劑不一樣,離子液體一般不會(huì)成為蒸汽,所以在化學(xué)實(shí)驗(yàn)過(guò)程中不會(huì)產(chǎn)生對(duì)大氣造成污染的有害氣體,而且使用方便。

更能引起化學(xué)家感興趣的是,離子液體可以反復(fù)多次使用。此外,用離子液體做催化劑還可加速化學(xué)反應(yīng)的過(guò)程。英國(guó)石油公司化學(xué)家莫蘭說(shuō),如果英國(guó)石油公司在化工生產(chǎn)過(guò)程中采用離子液體,則可減少使用揮發(fā)性大的有機(jī)溶劑,降低對(duì)環(huán)境的污染,減少?gòu)U物的產(chǎn)生。

早在19世紀(jì),科學(xué)家就在研究離子液體,但當(dāng)時(shí)沒(méi)有引起人們的廣泛興趣。20世紀(jì)70年代初,美國(guó)空軍學(xué)院的科學(xué)家威爾克斯開(kāi)始傾心研究離子液體,以嘗試為導(dǎo)彈和空間探測(cè)器開(kāi)發(fā)更好的電池。在研究中他發(fā)現(xiàn),一種離子液體可用做電池的液態(tài)電解質(zhì)。到了20世紀(jì)90年代末,已有許多科學(xué)家參與離子液體的研究。有50多人參加了有關(guān)離子液體的研討會(huì),美國(guó)化學(xué)會(huì)召開(kāi)的離子液體會(huì)議就有275人參加,會(huì)議同時(shí)收到了80篇論文。

離子液體的發(fā)明者梅斯等人發(fā)現(xiàn),離子液體不僅是一種綠色溶劑,它還可用作新材料生產(chǎn)過(guò)程中的酶催化劑。威爾克斯還發(fā)現(xiàn),離子液體還可以用于處理廢舊輪胎,回收其中的聚合物??茖W(xué)家研究成果還表明,用離子液體可有效地提取工業(yè)廢氣中的二氧化碳。與典型的有機(jī)溶劑不一樣,在離子液體里沒(méi)有電中性的分子,100%是陰離子和陽(yáng)離子,在負(fù)100℃至200℃之間均呈液體狀態(tài),具有良好的熱穩(wěn)定性和導(dǎo)電性,在很大程度上允許動(dòng)力學(xué)控制;

對(duì)大多數(shù)無(wú)機(jī)物、有機(jī)物和高分子材料來(lái)說(shuō),離子液體是一種優(yōu)良的溶劑;表現(xiàn)出酸性及超強(qiáng)酸性質(zhì),使得它不僅可以作為溶劑使用,而且還可以作為某些反應(yīng)的催化劑使用,這些催化活性的溶劑避免了額外的可能有毒的催化劑或可能產(chǎn)生大量廢棄物的缺點(diǎn);價(jià)格相對(duì)便宜,多數(shù)離子液體對(duì)水具有穩(wěn)定性,容易在水相中制備得到;離子液體還具有優(yōu)良的可設(shè)計(jì)性,可以通過(guò)分子設(shè)計(jì)獲得特殊功能的離子液體。

總之,離子液體的無(wú)味、無(wú)惡臭、無(wú)污染、不易燃、易與產(chǎn)物分離、易回收、可反復(fù)多次循環(huán)使用、使用方便等優(yōu)點(diǎn),是傳統(tǒng)揮發(fā)性溶劑的理想替代品,它有效地避免了傳統(tǒng)有機(jī)溶劑的使用所造成嚴(yán)重的環(huán)境、健康、安全以及設(shè)備腐蝕等問(wèn)題,為名副其實(shí)的、環(huán)境友好的綠色溶劑。適合于當(dāng)前所倡導(dǎo)的清潔技術(shù)和可持續(xù)發(fā)展的要求,已經(jīng)越來(lái)越被人們廣泛認(rèn)可和接受。

離子液體已經(jīng)在諸如聚合反應(yīng)、選擇性烷基化和胺化反應(yīng)、?;磻?yīng)、酯化反應(yīng)、化學(xué)鍵的重排反應(yīng)、室溫和常壓下的催化加氫反應(yīng)、烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)、電化學(xué)合成、支鏈脂肪酸的制備等方面得到應(yīng)用,并顯示出反應(yīng)速率快、轉(zhuǎn)化率高、反應(yīng)的選擇性高、催化體系可循環(huán)重復(fù)使用等優(yōu)點(diǎn)。此外,離子液體在溶劑萃取、物質(zhì)的分離和純化、廢舊高分子化合物的回收、燃料電池和太陽(yáng)能電池、工業(yè)廢氣中二氧化碳的提取、地質(zhì)樣品的溶解、核燃料和核廢料的分離與處理等方面也顯示出潛在的應(yīng)用前景。

從理論上講離子液體可能有1萬(wàn)億種,化學(xué)家和生產(chǎn)企業(yè)可以從中選擇適合自己工作需要的離子液體。對(duì)離子液體的合成與應(yīng)用研究主要集中在如何提高離子液體的穩(wěn)定性,降低離子液體的生產(chǎn)成本,解決離子液體中高沸點(diǎn)有機(jī)物的分離以及開(kāi)發(fā)既能用作催化反應(yīng)溶劑,又能用作催化劑的離子液體新體系等領(lǐng)域。隨著人們對(duì)離子液體認(rèn)識(shí)的不斷深入,相信離子液體綠色溶劑的大規(guī)模工業(yè)應(yīng)用指日可待,并給人類帶來(lái)一個(gè)面貌全新的綠色化學(xué)高科技產(chǎn)業(yè)。

優(yōu)點(diǎn)

一、離子液體無(wú)味、不燃,其蒸汽壓極低,因此可用在高真空體系中,同時(shí)可減少因揮發(fā)而產(chǎn)生的環(huán)境污染問(wèn)題;

二、離子液體對(duì)有機(jī)和無(wú)機(jī)物都有良好的溶解性能,可使反應(yīng)在均相條件下進(jìn)行,同時(shí)可減少設(shè)備體積;

三、可操作溫度范圍寬(-40~300℃),具有良好的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性,易與其它物質(zhì)分離,可以循環(huán)利用;

四、表現(xiàn)出Lewis、Franklin酸的酸性,且酸強(qiáng)度可調(diào)。

上述優(yōu)點(diǎn)對(duì)許多有機(jī)化學(xué)反應(yīng),如聚合反應(yīng)、烷基化反應(yīng)、酰基化反應(yīng),離子溶液都是良好的溶劑。

特點(diǎn)

不揮發(fā)、不可燃、導(dǎo)電性強(qiáng)、室溫下離子液體的粘度很大通常比傳統(tǒng)的有機(jī)溶劑高1~3個(gè)數(shù)量級(jí),離子液體內(nèi)部的范德華力與氫鍵的相互作用決定其粘度。離子液體熱容大、蒸汽壓小、性質(zhì)穩(wěn)定,對(duì)許多無(wú)機(jī)鹽和有機(jī)物有良好的溶解性,在電化學(xué)、有機(jī)合成、催化、分離等領(lǐng)域被廣泛的應(yīng)用。

在與傳統(tǒng)有機(jī)溶劑和電解質(zhì)相比時(shí),離子液體具有一系列突出的優(yōu)點(diǎn):

(1)液態(tài)范圍寬,從低于或接近室溫到300攝氏度以上,有高的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性;

(2)蒸汽壓非常小,不揮發(fā),在使用、儲(chǔ)藏中不會(huì)蒸發(fā)散失,可以循環(huán)使用,消除了揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOCs,即volatile organic compounds)環(huán)境污染問(wèn)題;

(3)電導(dǎo)率高,電化學(xué)窗口大,可作為許多物質(zhì)電化學(xué)研究的電解液;

(4)通過(guò)陰陽(yáng)離子的設(shè)計(jì)可調(diào)節(jié)其對(duì)無(wú)機(jī)物、水、有機(jī)物及聚合物的溶解性,并且其酸度可調(diào)至超酸。

(5)具有較大的極性可調(diào)控性,粘度低,密度大,可以形成二相或多相體系,適合作分離溶劑或構(gòu)成反應(yīng)—分離耦合新體系;

(6)對(duì)大量無(wú)機(jī)和有機(jī)物質(zhì)都表現(xiàn)處良好的溶解能力,且具有溶劑和催化劑的雙重功能,可以作為許多化學(xué)反應(yīng)溶劑或催化活性載體。由于離子液體的這些特殊性質(zhì)和表現(xiàn),它被認(rèn)為與超臨界CO2,和雙水相一起構(gòu)成三大綠色溶劑,具有廣闊的應(yīng)用前景。

研究成果

1914年合成出現(xiàn)最早的室溫離子液體硝酸乙基銨,直到1992年,Wikes領(lǐng)導(dǎo)的研究小組合成了低熔點(diǎn)、抗水解、穩(wěn)定性強(qiáng)的1-乙基-3甲基咪唑四氟硼酸鹽離子液體后,離子液體的研究開(kāi)始才得以迅速發(fā)展,隨后開(kāi)發(fā)了多系列的離子液體。這些離子液體主要是通過(guò)將一定的二烷基咪唑陽(yáng)離子(EMIM+、BMIM+)和一些陰離子(如:BF4-、PF6-)組合得到的,其物理性質(zhì)和電化學(xué)性質(zhì)類似于AlCl3體系室溫離子液體,卻不像氯化鋁體系那樣對(duì)水和空氣敏感,因此而被廣泛地開(kāi)發(fā)和應(yīng)用。

1996年Bonhote P.和Dias A.采用固定陰離子,即改變咪唑分子上不同的取代基的方法,系統(tǒng)的合成了一系列離子液體,制得35個(gè)咪唑離子液體,詳細(xì)介紹了許多合成方法及各種性質(zhì)如熔點(diǎn)、與水的溶解性、粘度、電導(dǎo)率、密度、折射率及隨t變化的測(cè)定。并得出以下三點(diǎn)結(jié)論;

(1)非對(duì)稱的陽(yáng)離子比對(duì)稱性的陽(yáng)離子形成的離子液體有較低的熔點(diǎn);

(2)陰陽(yáng)離子之間如果形成氫鍵,熔點(diǎn)升高,粘度增大;

(3)陽(yáng)離子帶長(zhǎng)鏈取代基的離子液體與有機(jī)溶劑的互溶性增加。

我國(guó)現(xiàn)狀

我國(guó)對(duì)離子液體的研究起步相對(duì)晚,2003年,在鄧友全教授的帶領(lǐng)下,中科院蘭州物理研究所成功地使用離子液體作為催化體系,用二氧化碳取代劇毒的光氣和一氧化碳等應(yīng)用于異氰氰酸酯中間體的合成,2005年,我國(guó)中科院過(guò)程工程研究所自主開(kāi)發(fā)成功了離子液體規(guī)?;苽淝鍧嵓夹g(shù),解決了小規(guī)模制備原料成本高、合成過(guò)程復(fù)雜、溶劑和原料循環(huán)利用差、污染嚴(yán)重、轉(zhuǎn)化率低等問(wèn)題。2010年,成都華西化工研究所將離子液技術(shù)應(yīng)用于工業(yè)煙氣治理,其自主開(kāi)發(fā)的離子液循環(huán)法脫除和回收煙氣中二氧化硫裝置充分發(fā)揮了離子液的優(yōu)點(diǎn),脫硫率超過(guò)99.5%,而且成本低,無(wú)二次污染,為全球首套實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)應(yīng)用的基于離子液理論的煙氣治理工業(yè)裝置。

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